对叔丁基苯酚(PTBP)(CAS No.:98-54-4),又名4-叔丁基苯酚,化学式为C10H14O,微溶于水、溶于乙酸、乙醚、丙酮、甲醇、苯等,通常为白色结晶。在工业生产中,对叔丁基苯酚主要用于生产油溶性酚醛树脂、印刷油墨、阻燃剂等。此外,PTBP还用作聚氯乙烯稳定剂、表面活性剂、紫外线吸收剂等。在食品接触材料领域,对叔丁基苯酚常用于生产聚碳酸酯树脂,也可用于合成食品接触材料用添加剂。今天,我们一起聊一聊食品接触材料中的对叔丁基苯酚。
1、PTBP的安全性
PTBP不具有遗传和致癌毒性,大鼠急性经口毒性LD50>2000 mg/kg,属于低毒物质。对家兔皮肤具有中度刺激。大鼠42天经口重复试验中,部分大鼠出现呼吸异常或困难,血浆白蛋白减少的情况,NOAEL值为60 mg/kg·bw/day。同时,PTBP属于外源性酚类雌激素,大鼠生殖毒性的NOAEL值为200 mg/kg·bw/day,具有一定的生殖毒性。因此,PTBP有一定风险,值得关注。
2、PTBP在食品接触材料中的应用
PTBP是食品接触材料中不可以或缺的一种化工原料,它既可用作聚合物的生产,也可作为添加剂使用。
在聚合物中,主要作为做单体起始物和封端剂使用,如涂料基础聚合物中以对叔丁基苯酚为单体和起始物的甲醛、苯酚、对叔丁基苯酚的聚合物和甲醛、苯酚、对叔丁基苯酚、正丁醇的聚合物,塑料聚合物中以对叔丁基苯酚封端的聚-4,4’-异亚丙基二苯基碳酸酯塑料。
作为添加剂,在涂料中可用来降低端羟基的含量,提高产品稳定性;在塑料可作为抗氧剂使用,如用于PS塑料食品接触材料及制品,以抑制产品在生产或使用中热氧化、光氧化反应的速度,延缓降解、变黄老化过程,进而延长产品使用寿命。
3、PTBP在食品接触材料中授权使用情况和限制要求
目前,中国、欧盟、美国、韩国和日本等国家和地区的食品接触材料法规或标准中关于PTBP授权使用情况和限制要求见表1(包括其作为物质本身或组成成分的授权情况)。
表1 关于PTBP的授权使用情况和限制要求
注:包括其作为物质本身或组成的授权情况
由表1可知,中国、欧盟、美国、韩国和日本等国家或地区的食品接触材料法规或标准均允许PTBP用于食品接触材料及制品,但授权的范围和限制要求存在一定差异。
在我国,PTBP既可作为塑料和涂料聚合物的原料,又可作为PS塑料食品接触材料及制品的添加剂,而(EU) No 10/2011和COE Res AP(2004)1仅授权PTBP作为塑料和涂层的单体或起始物。但我国和欧盟均规定PTBP迁移量限量(SML)为0.05 mg/kg。
韩国和日本法规未单独就对叔丁基苯酚做出限制性要求,但均规定双酚A、苯酚和对叔丁基苯酚迁移总量不得大于2.5 μg/mL。此外,日本厚生省告示第370号公告还规定了材料及制品种双酚A、苯酚和对叔丁基苯酚总量不大于500 μg/g。
美国FDA法规授权PTBP作为聚合物的原料,但并未对其迁移量或残留量给出明确的限制要求。
4、食品接触材料中PTBP的检测技术
目前,PTBP的检测方法主要有分光光度法(SV)、气相色谱法(GC)、高效液相色谱荧光检测法(HPLC-FLD)和高效液相二极管阵列检测法(HPLC-DAD)。食品中PTBP测定的方法标准有GB/T 21927-2008 《食品中叔丁基对苯二酚的测定》 、GB/T 21512-2008 《食用植物油中叔丁基对苯二酚(PTBP)的测定》等。
在食品接触材料领域,目前尚无已发布的方法标准,DPTC-FCM实验室也已建立了食品接触材料及制品中对叔丁苯酚迁移量的测定方法,水基食品模拟物以HPLC法分离,采用荧光检测器进行检测,检出限均为0.05 mg/kg;橄榄油食品模拟物采用气相色谱-质谱仪(GC-MS)进行检测,检出限为0.03 mg/kg。该方法获得CNAS和CMA认可,可为塑料、涂料等食品接触材料及制品中的PTBP的风险把控提供技术支持。