本发明涉及产品质量分析领域，具体涉及一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法。
背景技术：
对特辛基苯酚乙氧基醚是由对特辛基苯酚与环氧乙烷在碱催化剂存在下缩聚而成。在纺织行业中主要被用作液体洗涤剂，染料色泽改进剂或乳化剂。随着其在纺织行业的广泛应用，短链对特辛基苯酚乙氧基化物的环境行为及生态毒性引起了人们的高度重视。欧盟化学品管理局(ECHA)已经限制其在纺织品与皮革产品中的使用，并要求如物品中含有此类物质含量不超过0.1％。在合成短链对特辛基苯酚乙氧基化物的过程中，因合成方法的原因，会产生不同聚合度的乙氧基化物，因而为更好的分离出对特辛基苯酚乙氧基化物，建立能够同时分离不同聚合度的对特辛基苯酚乙氧基化物的方法非常必要。目前，对短链对特辛基苯酚乙氧基化物进行定量的分析方法主要有GC/MS，HPLC/UV，HPLC/MS/MS等。但因为其具有一定的极性且挥发性低，因此采用GC/MS需要进行衍生化处理，否则容易出现色谱峰拖尾及灵敏度低等情况。
HPLC/MS/MS具有较好的灵敏度以及可以最大限度避免假阳性样品的优点，但存在价格昂贵的缺点，因而能配备的实验室较少，应用范围受到一定限制。
所以一般采用高效液相色谱法的方法测定非离子表面活性剂及其同系物。Huber等最先使用正相液相色谱及277nm下紫外检测器分离了一些商品中类聚乙氧基化表面活性剂。Allen与Rice也报道了使用反相HPLC分离得到9个或10个EO单元的烷基酚乙氧基加合物，但对更高聚合度的化合物检测显得无能为力。Escott与Chandler最新提出应用LC-MS/MS进行测定，通过向流动相中加入一种有足够挥发性的离子试剂可以对该类物质的分析达到很高的灵敏度。
国内吴彦霖等在研究4-t-辛基酚的降解动力学时使用反相高效液相色谱配合紫外检测器测定了水中的此类物质。
GB/T23322-2009《纺织品表面活性剂的测定烷基酚聚氧乙烯醚》标准方法中采用是平均聚合度为9的辛基酚聚氧乙烯醚作为定性定量的标准品，虽然采用标准中的正相HPLC方法与LC-MS/MS方法可以定性分析不同聚合度(2～16个氧乙烯基)对特辛基酚乙氧基化物的存在，但是很难进行每个独立乙氧基化合物的定量分析。目前为止，还没有关于纺织品中此类物质检测方法的研究。因此，该类目标物质的检测标准方法探索，是目前急需解决的技术问题。本发明针对现有技术的不足，提供了一种可以对纺织品中不同聚合度的乙氧基化合物进行定性定量分析的检测方法。一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法，其具体包括以下步骤：
(1)配备标准溶液；称取3种乙氧基化物标准品，分别配制成浓度为1000mg/l的标准储备溶液，再分别移取配制好的乙氧基化物的标准储备溶液，置于容量瓶中，稀释并定容至容量瓶刻度线处，摇匀；
(2)提取纺织品中待测成分；把纺织样品剪成约5mm×5mm的碎片，然后称取纺织样品1.0000g，置于萃取器中，然后在萃取器中加入萃取剂进行萃取，得到萃取液后，将移至烧瓶中旋转蒸发浓缩至近干，用异丙醇定容至10ml，供正相高效液相色谱测定；
(3)绘制标准工作曲线；设置正相高效液相色谱条件，取步骤(1)所配制的标准溶液，按所设定的正相高效液相色谱条件进样测定，以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；
(4)测定；在步骤(3)设定的正相高效液相色谱条件下，对步骤(2)制备的待测纺织样品溶液进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，根据色谱峰的保留时间定性，根据色谱峰的峰面积进行外标法定量。
步骤(1)中，所述3种乙氧基化物标准品分别为纯度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate标准品、纯度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate标准品、纯度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate标准品。
在步骤(1)中配制标准溶液和定容所用溶剂为流动相、甲醇或异丙醇，流动相为正已烷与异丙醇体积比是85:15的混合物。
在步骤(2)中，萃取剂为甲醇、异丙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一种，或为正己烷与丙酮的混合物，所述正己烷与丙酮的混合物，按体积比计算，V(正己烷)：V(丙酮)＝1:1。
在步骤(2)中，萃取器为超声波萃取器。步骤(2)在室温下萃取，按每克纺织样品加入25ml萃取剂的标准在萃取器中超声40min，然后将超声40min后所得萃取液转移至烧瓶中，再按每克纺织样品加入10ml萃取剂的标准继续超声20min以萃取样品中残留的目标物，合并萃取剂在旋转蒸发仪上于38℃～42℃下浓缩至1ml～2ml，用异丙醇定容至10ml，供正相高效液相色谱测定。本发明的有益成果：本发明的一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法，其采用高效液相色谱/荧光检测器法对纺织品中的短链对特辛基苯酚乙氧基化物进行定性定量分析，定性过程简单，定量结果准确，满足国内外市场监管的要求；进一步，本发明的一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法，其操作简单，精密度和加标回收率均较高，能满足短链对特辛基苯酚乙氧基化物的检测要求；进一步，本发明的一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法，填补了每个独立乙氧基化合物含量检测方法的空白，为纺织品的生态安全和我国纺织品顺利出口提供强有力的保障。附图说明图1是本发明实施例1三种短链对特辛基苯酚乙氧基化物标准品的正相HPLC色谱图；图2是本发明实施例1黑色涤纶机织布的正相HPLC色谱图。
具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步阐述，而不是限制本发明的范围。实施例1本发明提供的一种纺织品中短链对特辛基苯酚乙氧基化物的测定方法，其包括以下步骤：
(1)配备标准溶液；分别称取3种乙氧基化物标准品，用异丙醇分别配制成浓度为1000mg/l的标准储备溶液，再分别移取配制好的乙氧基化物的标准储备溶液，置于容量瓶中，用异丙醇稀释并定容至容量瓶刻度线处，摇匀，所述3种乙氧基化物标准品分别为纯度大于98％的4-tert-Octylphenolmonoethoxylate(4-叔辛基苯酚单氧化物)标准品、纯度大于99％的4-tert-Octylphenoldiethoxylate(2-[2-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基]乙氧基]-乙醇)标准品、纯度大于99％的4-tert-Octylphenoltriethoxylate标准品。
(2)提取纺织品中待测成分；将黑色涤纶机织布剪成约5mm×5mm的碎片，然后称取织布1.0000g，置于50ml超声波萃取器中，以甲醇为萃取剂，将织布和25ml甲醇在萃取器中超声40min，然后将萃取液转移至烧瓶中，再加入10ml甲醇继续超声20min以萃取织布中残留的目标物，合并萃取剂在旋转蒸发仪上于38～42℃下浓缩至1ml～2ml，用异丙醇定容至10ml，供正相高效液相色谱测定；
(3)正相高效液相色谱条件；色谱柱为Dikmaplatisilsilica硅胶柱，内径为250mm×4.6mm×5.0μm；流速：0.5ml/min；柱温：35℃；检测器：荧光检测器；激发波长：230nm；发射波长：296nm；进样量：10ul；流动相A：正己烷85％+异丙醇15％；流动相B：异丙醇85％+水15％；采用梯度洗脱：首先用100％的流动相A，在10min内线性转变为85％的流动相A和15％的流动相B，之后在5min内线性转变为80％的流动相A和20％的流动相B，之后在5min内线性转变为70％的流动相A和30％的流动相B，最后在5min内线性转变为100％的流动相A；
(4)绘制标准工作曲线；取步骤(1)所配制的标准溶液，按步骤(3)正相高效液相色谱条件进样测定，以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；
(5)测定；按步骤(3)液相色谱条件进样测定，对步骤(2)制备的待测样品溶液进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，根据色谱峰的保留时间定性，根据色谱峰的峰面积进行外标法定量。总之，以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所作的均等变化与修饰，皆应属本发明专利的涵盖范围。
该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
技术研发人员：保琦蓓;任清庆;傅科杰;冯云;钱丹;
技术所有人：中华人民共和国鄞州出入境检验检疫局;
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