专利名称：邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种有机合成的化工中间体-
邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法。
背景技术：
邻硝基对叔丁基苯酚，其分子式为C1QH13N03，其结构式如下
02N 邻硝基对叔丁基苯酚纯品为黄色结晶体或油状透明液体，凝固点25 27t:，是一种重要的精细化工中间体，主要用于合成荧光增白剂0B、 MN等产品。邻硝基对叔丁基苯酚合成方法较少见于报道，主要采用以下两种方法 方法1、采用对叔丁基苯酚室温下用稀硝酸硝化，收率为65%。该方法由于酚类易被氧化，副产物较多，产率较低。 方法2、对叔丁基苯酚经混酸硝化后得到目标产物，收率为72% 。该方法由于产物需要减压精馏，蒸馏后期釜中多硝基物浓度会越来越高，物料粘稠度增加，局部过热现象严重，容易引发爆炸事故，极不安全。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、收率高、污染少的邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法。 为了解决上述技术问题，本发明提供一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，对叔丁基苯酚和浓硝酸在有溶剂存在的条件下于5 2(TC进行反应，反应时间为3 4h，得邻硝基对叔丁基苯酚；对叔丁基苯酚与浓硝酸的摩尔比为1 : 1 1. 1。
作为本发明的邻硝基对叔丁基苯酚的制备方法的改进，该方法包括以下步骤
1)、先将对叔丁基苯酚溶于溶剂中，然后滴入浓硝酸进行硝化，硝化反应温度为5 2(TC、时间为3 4h ;对叔丁基苯酚与浓硝酸(HN03)的摩尔之比为1 : 1 1. 1 ;
2)、将步骤1)所得的反应液减压蒸馏脱去溶剂，再进行水蒸气蒸馏，得邻硝基对叔丁基苯酚。 作为本发明的邻硝基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进溶剂的体积与对叔丁基苯酚的重量之比为2 3ml/g ;溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙酯或乙酸酐。
本发明的邻硝基对叔丁基苯酚合成的反应方程式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>
在本发明中，浓硝酸指的是质量分数为69%的硝酸。本发明采用在溶剂存在的条
件下，用浓硝酸硝化对叔丁基苯酚，即将对叔丁基苯酚溶于溶剂中，再滴加浓硝酸进行硝化
反应。该方法在低温环境下进行，具有安全、后处理简单、转化率高等优点，适用于工业化生
产。本发明所得的邻硝基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
综上所述，本发明的邻硝基对叔丁基苯酚的制备方法，具有如下优点 1、反应在低温下进行，安全性高，设备投资小，工艺简单； 2、将原料对叔丁基苯酚溶于溶剂中，反应彻底。与用稀硝酸硝化比较，副反应少，产品纯度高、收率高；与用混酸硝化相比，污染少、无腐蚀性且收率高。
具体实施例方式
实施例1、一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g(0. 2mo1) 、80mL乙醇投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却(5°C )下，保持温度5t:下滴加(70滴/分钟)浓硝酸(质量分数69% ) 19. 5g(0. 21mol)，滴加完毕，继续保温5。C反应3h。 (2)反应完毕，将步骤1)所得的反应液减压(10 20KPa)蒸馏脱去溶剂乙醇，得到粗产品；再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚33. 5g(收率85. 9% )。 实施例2、一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g (0. 2mo1) 、90mL异丙醇投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却下，保持温度l(TC下滴加浓硝酸(质量分数69% ) 18. 6g(0. 20mol)，滴加完毕，继续保温l(TC反应3. 5h。 (2)反应完毕，将步骤1)所得的反应液减压蒸馏脱去溶剂异丙醇，得到粗产品，再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚33. lg(收率84. 9% )。 实施例3、一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g (0. 2mo1) 、75mL正丁醇投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却下，保持温度2(TC下滴加浓硝酸(质量分数69% )19. 5g(0. 21mol)，滴加完毕，继续保温20。C反应4h。 (2)反应完毕，将步骤1)所得的反应液减压蒸馏脱去溶剂正丁醇，得到粗产品，再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚34. 9g(收率89.5% )。 实施例4、一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g(0. 2mo1) 、80mL乙酸投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却下，保持温度2(TC下滴加浓硝酸(质量分数69% ) 19. 5g(0. 21mol)，滴加完毕，继续保温2(TC反应3h。
(2)反应完毕，将步骤(1)所得的反应液减压蒸馏脱去溶剂乙酸，得到粗产品；再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚34. 5g(收率88.5% )。 实施例5、一种邻硝基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g(0. 2mol) 、60mL乙酸乙酯投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却下，保持温度2(TC下滴加浓硝酸(质量分数69% ) 20. 4g (0. 22mol)，滴加完毕，继续保温反应4h。 (2)反应完毕，步骤1)所得的反应液以100mL水水洗分层，上层为淡黄色有机相，下层为水相(含有少量硝酸)，分液，将有机相减压蒸馏脱去乙酸乙酯，得到粗产品，再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚35. 9g(收率92. 1% )。 实施例6、一种邻硝基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯酚为原料，依次进行以下步骤 (1)将对叔丁基苯酚30g (0. 2mo1) 、70mL乙酸酐投入500mL三口烧瓶，待原料溶解后，在机械搅拌及低温冷却下，保持温度2(TC下滴加浓硝酸(质量分数69% )19. 5g(0. 21mol)，滴加完毕，继续保温反应3h。 (2)反应完毕，将步骤1)所得的反应液减压蒸馏脱去乙酸酐，得到粗产品，再将粗产品进行水蒸气蒸馏，分层，取下层黄色油状透明物，得到纯度98%的邻硝基对叔丁基苯酚35. 6g(收率91.3X )。 最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于对叔丁基苯酚和浓硝酸在溶剂存在的条件下于5～20℃进行反应，反应时间为3～4h，得邻硝基对叔丁基苯酚；所述对叔丁基苯酚与浓硝酸的摩尔比为1∶1～1.1。
2. 根据权利要求1所述的邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于包括以下步骤1) 、先将对叔丁基苯酚溶于溶剂中，然后滴入浓硝酸进行硝化；硝化反应温度为5 20。C、时间为3 4h ;2) 、将步骤1)所得的反应液减压蒸馏脱去溶剂，再进行水蒸气蒸馏，得邻硝基对叔丁基苯酚。
3. 根据权利要求2所述的邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于所述溶剂的体积与对叔丁基苯酚的重量之比为2 3ml/g。
4. 根据权利要求2或3所述的邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于所述溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙酯或乙酸酐。
全文摘要
本发明公开了一种邻硝基对叔丁基苯酚的合成方法对叔丁基苯酚和浓硝酸在溶剂存在的条件下于5～20℃进行反应，反应时间为3～4h，得邻硝基对叔丁基苯酚；对叔丁基苯酚与浓硝酸的摩尔比为1∶1～1.1。采用本发明方法合成邻硝基对叔丁基苯酚，具有工艺简洁、收率高、污染少的特点。
文档编号C07C201/08GK101696169SQ20091015447
公开日2010年4月21日 申请日期2009年11月2日 优先权日2009年11月2日
发明者李桂花, 钱超, 陈新志 申请人:浙江大学;
该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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